X射線熒光光譜分析在20世紀80年代初已(yǐ)是一種成(chéng)熟的分析方法,是實驗室(shì)、現場分析主、次量和痕量元素的首選方法之一。X射線熒光光譜儀(XRF)是利用原(yuán)級X射線或其他光子(zǐ)源激發待測物質中的原子(zǐ),使(shǐ)之產生熒光(次級X射(shè)線),從而進行(háng)物質成(chéng)分分析的儀器(qì)。X射線熒光光譜儀又稱XRF光譜儀,有波長色散型和能量(liàng)色散型兩種,適用於測定鈹(Be)以上的(de)化學元素的含量。它的優點是不破壞樣品,分析速度快,分(fèn)析精度高,樣品製(zhì)備簡(jiǎn)單。X射線熒(yíng)光光譜儀還可以用於(yú)微區分(fèn)析及確定分層和塗(tú)層的(de)厚度(dù)和成分。
X-射線與物質的交換
XRF熒光光譜儀是可以對任何種類的樣品進行元素分析的(de)最好(hǎo)分析技(jì)術,無論(lùn)分析的樣品是液體、固體、漿料還是(shì)粉末。它是一種可靠的技術,結合了高精度和準確性以及簡便、快速的樣品製備等優點。可以在要求實現高處理量的工業環境下自動完成使用準備,並且提供定性和定量的樣品相(xiàng)關信息。
XRF熒光譜儀(yí)係統通常分為兩大類:波長色(sè)散型(WDXRF)和能量色散型(EDXRF)。
EDXRF熒(yíng)光光譜儀,一般由光源(X-線管)、樣品室及檢測係統等(děng)組成,與波長色散型熒光光譜儀的區別在於他不用分光晶體(tǐ)及精密運動裝置(測角儀)。
EDXRF熒(yíng)光光(guāng)譜儀光源
EDXRF光譜儀的特點: 儀器結構簡單小巧,省略了精密運動裝置
沒有分光晶體
X射線管功率低(一般<50W)
無需昂貴的高壓發生器和冷卻係統(空氣冷卻即可)
可同時執行元素分析
優點在於X射線利用率高,可同時檢測多元素,價格(gé)低;
缺點是靈敏度低、分辨率低、檢出限高(相(xiàng)對於(yú)WDXRF)。
WDXRF一般由光源(X-射線管)、樣品(pǐn)室、分光晶體和檢測係(xì)統等組成。它(tā)可(kě)以分析從鈹(Be)到鈾(U)的各(gè)種元素,濃度範圍從100%到低至亞(yà)ppm級。
WDXRF一般由光源(yuán)(X-射線管)
WDXRF以(yǐ)其無與倫比(bǐ)的準確度、精密度和可靠性著稱。這種強大的分(fèn)析技術,使其可用(yòng)於所有形式的工業應用,包括:水泥生產、玻(bō)璃生產、采礦(kuàng)、選礦、鋼鐵及有色金屬、石油和石化、聚合物(wù)及相關行業、製藥、保健產品和環保等。
WDXRF光譜儀中,X射線光管用作直接照射樣品的光源(yuán),並且使用波長色散式檢測係統來測量樣品發出(chū)的(de)熒光。分光晶體根據波長(而不是能量)來分離X射線,可用於識(shí)別每種不同元素發出的特征(zhēng)輻射。此類分析可以通過逐一(yī)(依次)測量不同波長的X射線(xiàn)強度來完成,或者在(zài)固定位置同時測量(liàng)所有不同波長的X射線強度。X射線管需要高功率,需要專(zhuān)門的冷(lěng)卻(què)裝置(水冷或油冷(lěng)),需要分光晶體及測角儀,因此波譜儀(yí)的價格往往比能譜儀高。
WDXRF光譜測定的優勢: •高分辨率,特別適用於輕重元素
•低探測限製,特別適用於輕重元素
•穩(wěn)定的(de)分析
•高處理(lǐ)量
WDXRF一般分為順序(xù)掃描型和多道同時(shí)型(固定道)
波(bō)長色散型的儀器發展現在,掃描道與固定道(dào)交替發展,其優缺點也是互相印證的:
對於掃麵型儀器:
1,分析元素的(de)數量不(bú)受限製,除了最輕的幾(jǐ)個元素外幾乎可以(yǐ)作(zuò)全元素分析,這是優(yōu)點。由於元素是分時測量的,測量總(zǒng)時間是每個元素的測試時間之和,為了(le)保證每個元素要很短時間測完並達(dá)到計數率要求,大功率X光管和高速熒光信號處理就是必須的。大功率(lǜ)X光管和高壓電源的使用,是技術能力的體現,當然也是問(wèn)題(tí)多發(fā)點所在,維護成(chéng)本很高。
2,高精度測角儀(yí)是單通道掃描式儀器(qì)的技術核心之一,對於複雜的應用幾乎是必須的。對於特定的應用有些浪費。
對於固定道儀器(qì):
1,各個通道同時(shí)工作,這樣測試時間就可以設定為最難滿足精度的元素(sù)通道所需的時間。總測定時間(jiān)就是這個時間(jiān),一般(bān)幾十秒到2、3百秒。根據這個時間,多道同時式分析儀一般隻需要選用小功率X光管(一般幾百瓦)即可(kě)滿足對總計數率的要(yào)求。小功率X光管和高壓電源及冷卻係統的成本低和壽命長,故(gù)障率低,維護量小。
2,分光(guāng)係統無運動部件,計數率精度可以達到很高水平。
3,對信號(hào)處(chù)理電路要求較低。
4,由於采用多個(gè)通道,每個通道都需要獨立的分光。衍射晶體、探測器、放大器和多道脈衝(chōng)處(chù)理(lǐ)器(qì),加起來成本也還是比較高。通道數量總是(shì)要受到結構的限製,不可能很多(duō),這也是多道同(tóng)時式分(fèn)析儀一般少在行業應用的原因——分析元素的數量有(yǒu)限(xiàn)。
特定用戶需要根據自己的需求特(tè)點選擇合適的WDXRF儀器。
近些年來,X射(shè)線儀器仍(réng)然(rán)取得了巨大的進步,如:全反射X射線熒光光譜儀(TXRF)、聚焦微(wēi)束X射線熒光光譜儀(μXRF)、偏振X射線熒光光譜儀(EDPXRF)等相繼(jì)商品(pǐn)化。
WDXRF光譜儀近年同樣取得了顯著的技術進步:
X射線管
1)4KW大功率(lǜ):4KW薄窗(chuāng)X射線管,對於19K~92U元素範圍的重元素,提高靈敏度30%以上,對於4Be~17Cl元素範圍的(de)輕元素,提高靈敏度70%以(yǐ)上。同時,4KW薄窗X射線管的冷卻方式的改進,以及X射線發生器控製方式(shì)的(de)發展,使得4KW薄窗X射線管在應用上的可靠性大(dà)大增強。X射線管功率也有小型化趨勢(shì),使自身的體積縮小,而且無需外冷卻水循環係統,如200wX射線管,性價比高、使用成本低,適(shì)用於(yú)要求(qiú)固(gù)定的用戶。
2)鈹(Be)窗超薄化:X射線管的鈹窗厚度一般為75~125um,有的(de)產家的X射線管的鈹窗厚度僅有30um,這樣大大提高了初級X射線的透射(shè)率。薄窗X光管對(duì)Be,B,C,N等超輕元素的分析,對(duì)微量樣品分析,微區分析的發展起著極大地推動作用。
3)X光管端(duān)窗超銳化(huà):這種超銳X射線管外形獨特,頭部尖細,內部采用陶瓷絕緣,其設計更加緊湊、合理、精確。窗口至樣品的距離較常規端窗管短(約16mm),大大提高了X射線輻照強度(dù)。而且,由於采用優良的絕緣和長壽命的燈絲,延長了X射線(xiàn)管的(de)使用壽(shòu)命。
4)X光管雙靶化(huà):為了使輕重元素都能獲得最(zuì)佳激(jī)發效率,一些儀器廠家將(jiāng)X光管設置成雙靶型。如日本株式會社理學。
高壓(yā)發生(shēng)器:
近年來,譜儀的高(gāo)壓發(fā)生器幾乎都采用高頻變換高(gāo)壓發生器。發生(shēng)器的高壓穩定性也較高,一般說來,當網路電壓波動不超過10%時,穩定性可達±0.0005%,從而保證了X射線管所發(fā)射X射線強(qiáng)度的高穩定性。
測角儀:
測角儀是順序(xù)式X射線熒光光譜(pǔ)儀(yí)的(de)核心部件,也是同時式多道X射線熒光光譜(pǔ)儀中掃描的基本部件。如一些儀器製造商(shāng)分別用無(wú)齒(chǐ)輪莫爾(ěr)條紋測(cè)角儀和激光定位光學傳感器驅動測角儀,取代傳統θ/2θ齒輪機械運(yùn)動(dòng)的測角儀,2θ掃描精度也由齒輪機械運動的±0.001°提高到±0.0002°,2θ掃描速度提高到80°/s。
探測器和計數器:
在現(xiàn)代波(bō)長色散X射線熒光光譜儀中,探測器和計數(shù)器(qì)的最大線性計(jì)數率由原來的105s-1擴(kuò)展到106s-1,甚至最大線性計數率可達4106s-1。正比計數器逐漸由原來的流(liú)氣式向封閉式過度(dù)。采用封閉式正比計數器(qì)後,工作時既(jì)無需配製工作氣體,又防止了氣體(tǐ)質量的不一致(zhì)和流量(liàng)變化對測量結果的影響,從而保證了(le)測量結果具有更好的再現性。
X射線儀器正在越來越多的行業得到重視,已經湧現出一批新的國家標準,如環境監測領域:土壤(rǎng)和沉積物、空氣顆粒物新出了波長色散X射線熒光光譜法檢測標(biāo)準,大大提高了檢測效率。進(jìn)一步(bù)證明了WDXRF儀器的可靠(kào)性、高精度、低檢出限和旺盛的生命力。