內標和外標區（qū）別終於搞清楚了！定（dìng）量分析實驗不再選擇困難

在實驗室（shì）裏做了無數次定量分析實驗的你（nǐ）知道內標法和外標法的區別嗎（ma）？對（duì）於內標與外標哪種更好用（yòng），我們不能一概而論，畢竟麵對著不同的分析、不同的要求。做定量分析實驗，隻要能簡（jiǎn）單又高效的進行定量分析才是最重（chóng）要的。

（SPECTRO GREEN光譜儀）

首（shǒu）先我們來了解內標（biāo）法和（hé）外標法

內標法是一種間接或相對的（de）校準方法。在分析測定樣品中某組分含量時，加入（rù）一種（zhǒng）內標物質以校準和消除出於操作條件的（de）波動而對分析結果產生的影響，以提高分析結果的準確度。

例如加入一個不常見的元素如In等，測量曲線和樣品的時候（hòu）同時測定這個元素相同濃度，假如內標物強度變化不大說明基（jī）體幹擾小，如果內標物強度明顯下降說明有強基（jī）體（tǐ）幹擾，有說是20%內變化（huà）是合理。

內標法(相對強度法（fǎ）)。為了補償譜線（xiàn）強度隨（suí）光源波動而引（yǐn）起的變化，在定量分析中人們多采用內標法，即選擇分析元素譜線(分析線)與內標元素(基體或人為加入)譜線（xiàn）(內標線)。組成（chéng）分析線對，以其相對強（qiáng）度(R)的對數與分析元素濃度(C)間的關係式，作為定量（liàng）分析的基礎:LgR=blgc+1gK這（zhè）就是內標法的基本公式。該式表明，分析線相對強度(R)的對數與分析元素濃（nóng）度(C)的對數成（chéng）正比，其斜率為b，其截距為1gK。在一定條件下b、K都（dōu）是常數。

外標法的中心內容是需要用預測組分（fèn）的對照樣品作出（chū）峰高或峰麵積對含量（重量（liàng）或濃度）的校正曲線。校正曲線通（tōng）常是線性的，並且外推通過原點。繪製校（xiào）正曲線。

工（gōng）作曲線的截距為零時，可（kě）用外標一點法(直接比較法)定量。

外標一點法是用一種濃度的對照品（pǐn）溶（róng）液對比測定（dìng）樣品溶液中i組分的含量（liàng）。將對照品溶液與樣品溶液在相同條件下多次進（jìn）樣，測得峰麵積的平均值，用下（xià）式計算樣品中i組分的量：　W=A(W)/(A)

式中W與（yǔ）A分別代表在樣品溶（róng）液進樣體積中所含i組分的重量及相應的峰麵積。(W)及（jí）(A)分別（bié）代表（biǎo）在對照品溶液進樣體（tǐ）積中含純品i組分的重量及相應峰麵積。外標法方法簡便，不需用校正因子，不論樣品中其（qí）他組分是（shì）否出峰，均可對待測組分定量。但此法（fǎ）的準確性受進樣重複性和（hé）實（shí）驗條件穩定性（xìng）的影響。此外，為了降低外標一點法的實驗誤差，應盡量（liàng）使配製的對照品溶液的濃（nóng）度與樣品中組分的（de）濃度相近。

定量分析中怎樣選擇內標（biāo）法（fǎ）或外標法？

選一與欲測組分相近但能完全分離的組分做內標物(當然是樣品（pǐn）中沒有的組分)，然後配製（zhì）欲測組分和內標物的混合標準溶液，進樣得相對（duì）校正因子。再將內標物加入欲測組分的樣品中，進樣後測得欲（yù）測組分和內標（biāo）物的定量（liàng）參數。用（yòng）內標法公式計算即可。

內標法是將一定量的純（chún）物質作內標物，加入到準確稱量的試樣（yàng）中，根據被測（cè）試樣和內標物的質量（liàng）比及其相應的色譜峰麵積之（zhī）比，來計算被測組分的含量。選擇內標物有4個要（yào）求：

1.內標物應是該試樣中不存在（zài）的純物質;

2.它必須完全溶於試樣（yàng）中，並與試樣中各組分（fèn）的色譜峰（fēng）能（néng）完（wán）全分離;

3.加入內標物的量應接近於被（bèi）測組分;

4.色（sè）譜（pǔ）峰的位置應與被測組分的色譜峰的位置相近，或在幾個被測組分色譜峰（fēng）中（zhōng）間。

內標法的優點是測定的結果較為準（zhǔn）確，由（yóu）於通過測（cè）量內標物及被測組分的峰麵積的相對值來進行計算的，因而在一定（dìng）程度上消除了操作條件等的變化所引起（qǐ）的誤差。內標法的缺點是操作程（chéng）序較為麻煩，每次分析時內標物和試樣都要準確稱量，有時尋（xún）找合適的內標物也有困難。外（wài）標法簡便，但進樣量要求十分準確，要嚴格控製在與標準物相同的操作條件下進行，否則造成分析誤差，得不（bú）到準確的測量結果。

內標與外標都是（shì）定量的一種方法而已，至於哪一種方法好與不好不能一概而論，做不同（tóng）的分（fèn）析，麵對著不同的（de）要求，再加上分析成本（běn）分析效率等等（děng）問題，我（wǒ）想簡單而有效進行定量分析來滿足要求才是最重要的。

結論：應用（yòng）外標法能夠滿足要求，首選還是（shì）外標法了，畢竟簡單而省事。對於精密度要求比較高、結果準確度會產生重大影響、實驗室條件不（bú）是很理想的等等條件下（xià），用內標法還是必要的。無論應用那種方法，方法的驗證和確（què）認都是很重要的，隻要是按照程序經過驗證和（hé）確（què）認的（de）方法，都有其應用的空（kōng）間的。

另（lìng）峰麵積歸一法：如果被分（fèn）析樣品的組分是同係物（wù），校正因（yīn）子相近可直接用峰麵積求出組分的（de）百分含量。如果被分析樣品的組分不是同係物（wù），則要（yào）知道每種（zhǒng）組分的相對（duì）校正因子。優點：不必準確知道進樣量（liàng），操作條件略為變動對結果影響較小，計算方便，適合多組分的工（gōng）廠例行分（fèn）析。主要分析對象為任（rèn）意。

測量各雜質峰的麵積和色譜圖上除溶劑峰以外的總色譜峰麵積（jī），計算各雜質峰麵積及其（qí）之和占總峰麵積的百分率。由於峰麵（miàn）積歸一化法誤差較（jiào）大。因此，通常用於粗略考察供試品中的雜（zá）質含量。除另外（wài）規定外，不宜用於微量雜質的檢查。