應用實例：日本理學波長色散X射線熒光光譜測定蔬菜中微量汞

本（běn）文（wén）采用石墨消解技術處理樣品，用原子熒光（guāng）光（guāng）譜（pǔ）法測定蔬萊中微量汞。該方法具有簡（jiǎn）便、快速、結果準確可靠等（děng）優（yōu）點。測定結果表明汞的濃度在0~10μg.kg^-1範圍內線（xiàn）性良好， 相關係數大（dà）於0.999，汞的加標回收率94.3%-104.9%；測定結果的相對標準偏（piān）差為4.12%，檢出（chū）限為（wéi）0.0086μg.L。

蔬菜的食用（yòng）安全已成為一個熱點問題，而汞被列入蔬菜必（bì）檢的有害元素之一（yī）。本研究建立了一種硝酸-過氧化氫體係消解- 原子熒光光譜（pǔ）法測定蔬菜中微量汞的（de）方法。本方法具有樣品處理（lǐ）簡單、分（fèn）析速度快準確（què）度（dù）高等（děng）特點。可以滿足（zú）蔬菜樣品中汞的測定需要。

材（cái）料（liào）與方法（fǎ）

方法原理

試樣經硝酸-過氧化（huà）氫消解後，在（zài）酸性介（jiè）質中，試樣溶液中的汞與硼氫化鉀（jiǎ）反應，在氫化物發生係統中被還原成原（yuán）子態汞（gǒng），過量氫氣和原子態汞與載氣( 氬氣)混合，進入（rù）原子化器。在特製的汞空（kōng）心陰極燈的發射光激發下產生原子熒光，其（qí）熒光強度與試樣中汞的（de）含量成正（zhèng）比。與標準係列比較定量。

儀器及設備

智能石墨消解（jiě）儀（yí）D4（39 位，格丹納）

日本理學大（dà）功率台式波長色散X射（shè）線熒光光譜儀

汞特種空心陰極燈

試劑

硝酸、過氧化氫、硼氫化鉀、氫氧化鉀均為優級純（chún）

試（shì）驗用水均為去離子水

圓白（bái）菜

菠菜

楊（yáng）樹葉

試驗方法

樣品消解

樣品消解（jiě）準確稱取搗碎成泥狀的蔬菜鮮樣2~5g(幹樣稱（chēng）1g)於100mL消（xiāo）解管（guǎn）中， 加入硝酸（suān）5mL浸泡，停止（zhǐ）發泡後，加入7mL過氧化氫，蓋上蓋子， 放入智能石墨（mò）消解儀D4加熱，升溫至150℃恒溫3小時（shí）至樣品消解完全（quán）。自然冷卻至室溫，然後用10% 的硝酸洗入25mL容量瓶中（zhōng），定容、充分混勻、備（bèi）測（cè），同時（shí）做（zuò）2份試劑空白（bái）。

測試方法

測試方（fāng）法開機後（hòu）設定好儀器工作（zuò）參數並預熱30min，輸入必要（yào）的參（cān）數。如標準係列的點數及各點的濃度值，樣品編號，重量（liàng）， 定容體積等。首先進入 載（zǎi）流空白值測量狀態，連續用10%的硝酸載流溶液進樣，讀數穩定後校零，再依次測定標準係列。測定樣品溶（róng）液前，再次進入載流空白值測量狀態， 以樣品空白溶液進樣並（bìng）校零， 隨後測（cè）定樣品溶液。

結果與分析

消解溫（wēn）度及時間選擇

分別在120、130、150、 180℃加熱消解試樣，發現150℃恒溫（wēn）加熱3h能（néng）完全消解蔬菜試樣，所以采用在150℃ 恒溫加熱（rè）3h 消解蔬菜試樣（yàng）。

介質酸度的（de）影響

通過不同濃度硝酸（suān）介質（zhì）(2%~20%)對汞的熒光強（qiáng）度的影響對比試驗（yàn），發現當硝酸濃度增加，汞的熒光強度增強，當酸度為10%時達到最大值（zhí）且穩定（dìng）， 繼續提高酸度，熒光（guāng）強度反而減弱，所以采用10%的硝酸作為測定介質。

硼（péng）氫化鉀（jiǎ）濃度的影響

氫化物的生成與硼氫化鉀的用量直接相關，本文通過不同濃度(1gL~10g.L^-1)硼氫化鉀對熒光強度的影響試（shì）驗，發現硼氫化鉀濃（nóng）度在5g.L^-1 時熒光（guāng）強（qiáng）度達到最（zuì）大且穩定。所以采用5g.L^-1的硼氫化鉀溶液。

標準曲線和檢出限

在最佳工作條件下，汞標準曲線（xiàn）的線性回歸（guī）方程為:y=399.58x+8.97，相關係數(r)=0.9995。以試劑（jì）空白溶液連續測定11 次，計算出汞的檢出限為0.0086μg.L^-1。線性範圍為0~10μg.L^-1 。

樣品測定和回收率

對蔬菜樣品進行5次平（píng）行測定，汞的含量平均值為15.6μg.kg^-1，相對標準偏差4.12% 。通過（guò）加標回收試驗，計算回收率，結果如表1，汞的回收率在94.3%~104.9%之間。

標準樣品分析（xī）

用本方法對國家標準（zhǔn）物質圓白菜，菠（bō）菜，楊樹葉中的汞進（jìn）行測定，測定值分別（bié）為12.2μg.kg^-1，21.8μg.kg^-1，0.028μg.kg^-1 ，分別與標準值10.9±1.6μg.kg^-1，20±3μg.kg^-1，0.026±0.003μg.kg^-1 相吻合（hé），表明該方法（fǎ）具有，良（liáng）好的準確性。

結論

由試驗得知，使用日（rì）本理學大功率台（tái）式波長色散X射線熒光光譜儀測（cè）定（dìng）蔬菜中汞，在最佳分析條件下，結果令入（rù）滿意，能夠滿足蔬菜中微量汞的測定。

智能石（shí）墨消解儀

智（zhì）能石墨（mò）消解儀采用（yòng）國（guó）際先進技術，一體化設計，具有消解快速、高效、節能、方（fāng）便等優點，已成功用於環保、化工、食品（pǐn）、醫藥、生化等行業樣品前處理，同時（shí）可用於微波消解的預處理和趕酸處理，是原（yuán）子吸收、原子熒光、ICP-AES等分析儀器的理想配套產品。

儀器（qì）特點：

1.加熱均勻:加熱體選用導熱性（xìng）能優越的耐高溫石墨，保證消（xiāo）解（jiě）孔間的溫度均勻，同時消解多個樣品時，能保（bǎo）證各個樣（yàng）品的相同的反應溫度（dù）和條件（jiàn），進行批處理，克服了傳統的平板電熱板的種種缺陷。

2.耐腐蝕:石墨表麵塗有特氟龍的塗層，易清潔且耐腐蝕，可以在強酸強堿等腐蝕環境中放（fàng）心使用。

3.控製精確:無線（xiàn）藍牙控製（zhì），操作簡（jiǎn）單方便，性（xìng）能優良，經久耐用。控溫精度高，可達±0.2℃，可調節加熱速率，實現程序升（shēng）溫並控製（zhì）加熱保持時間，完成加熱程序後自動停止加熱。

4.高效:D4型號可進行多達39 個樣品進（jìn）行同時處理，D6型號可進行多達60個樣（yàng）品進行同時處理， 提高工作（zuò）效率。

5.應用範圍廣泛:可用於實驗室常規加熱（rè）反應；可精確控製樣品（pǐn）消解；可為微波消解後的樣品快速（sù）趕酸，且直接定容，不用轉移。

日本理學大功率台式（shì）波長色（sè）散X射（shè）線熒（yíng）光光譜儀

日本理學大功率台式波長色散X射線熒光光譜儀是一種高檔精密分（fèn）析儀器，可以對（duì）物質中的多種元素含量同時進行精確的定量分析。X射線熒光光譜（pǔ）儀采用波（bō）長色散技術，通過對樣品中各被測元素的特征X 射線進行分（fèn）光和檢測，以確定被（bèi）測（cè）元素種類和含量。

該儀器可以分析幾乎任何材料中從（cóng）氧（O）到鈾（U）的元素（sù），是一台提供低成本（COA）、高分辨率和低檢測限（ LLD）的儀器（qì）。