石墨電熱板HT-250混合酸測定食品（pǐn）中鉻含量（liàng）方（fāng）法

作為食品中含（hán）有的眾多微（wēi）量元素的一種，鉻是人體所（suǒ）必需的一種（zhǒng）微最元素。食品中鉻主要以三價離子（zǐ）和六價的鉻酸鹽、重（chóng）鉻酸鹽形式存在，其中，三價鉻為人體（tǐ）所必需（xū）。其主要生理功能是參與糖代謝，同時是維持動物正常的葡萄糖耐量、生長及壽（shòu）命不可缺少的元素。而六（liù）價鉻離子毒性比三價鉻離子大100倍，具有損傷肝(誘發肺癌)、腎等的毒性效應，被毒理學家公認為（wéi）致癌物。因此，部分無公害食（shí）品、綠色食品、有機食品認證中將總鉻列為必檢項目。然而，目前關於食品中總鉻檢測方法的報道並（bìng）不（bú）常見。

針對上述情（qíng）況，本研究采用（yòng）混合酸(硝酸:高氯（lǜ）酸=9:1) 電熱板（bǎn）消解（jiě）進行樣（yàng）品預處理，並通過對不同的消（xiāo）化終點和最佳基體改進劑的選擇，優化上（shàng）機條件、精密（mì）度、準確度、比對試驗等方麵研究，建立了（le）一種（zhǒng）簡便、準確、適合批量處理樣品的測定方法，以提高食（shí）品中總鉻的檢測準確（què）率和（hé）效率。

材料與方法

試驗材（cái）料

鉻標準儲（chǔ）備液(國（guó）家標準物質中心):1000 μg/mL，臨用時用（yòng）1%硝酸稀釋，配（pèi）成100 ng/mL 的鉻標準使用（yòng）液，圓（yuán）白菜標準物質(CBW 10014)、菠菜標準物(GBW10015)、茶葉標（biāo）準（zhǔn）物質(GBW 10016) 、雞肉標準物質(GBW 10018)。

硝酸（suān）高氯酸、鹽酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨（ǎn）、磷酸（suān）銨（ǎn）均為優級純；混合酸為硝（xiāo）酸:高氯（lǜ）酸按9:1 (體積比)混合。

原子吸收分光光度計（jì）

石墨電熱板HT-250（格丹（dān）納）

石墨電熱板HT-250，麵板采用耐酸堿、耐高溫的石墨材料，與其它產（chǎn）品相比（bǐ），更具抗腐蝕、耐高溫的特點，石墨電熱板加熱麵積大，能同時處理多個樣（yàng）品，各（gè）加熱點溫（wēn）度均勻，升（shēng）溫速（sù）度快，溫度可（kě）以升至少350℃，控溫方式（shì）采用（yòng）PID精確（què）數顯控溫，精度在（zài）±0.2℃，該產品還具（jù）有精致美觀、設計合理（lǐ）、操作方便、安全耐用（yòng）和便於清潔等特點，是試驗室不（bú）可（kě）缺少的有（yǒu）力助手（shǒu），多種型號，多種係列，可根據用戶要求訂（dìng）做，給客戶充分的選擇空間。

主要特點：
1、PID精（jīng）確數顯控溫，時（shí）間可自行設定；
2、板麵采用石墨材料，耐酸堿、耐高溫、易清潔；
3、精致美觀、設計合理（lǐ）、加熱麵積大，能同時處理（lǐ）多個樣品，各加熱點均勻；
4、升溫（wēn）速度快，工作溫度：室溫~350℃。

試驗（yàn）方法

樣品消化
根據樣品的水分含量稱樣(幹樣品或油脂類樣品稱0.1-1.0 g，，新鮮（xiān）蔬果約稱5.0 g)，置於50 mL燒杯中，加入6 mL上述混合酸，蓋上表麵皿，浸泡1 h以上。然後，置於石墨電熱板上消解(該（gāi）過程中，若（ruò）消化液變深棕（zōng）色（sè）時應補加適址硝（xiāo）酸) ，200℃消化至近幹，取下稍冷，加1 mL助溶劑，繼續熱溶5 min，取下放置常溫，，將消化液轉移至25 mL容量瓶中，加入（rù）5 mL 5%基體（tǐ）改進劑，超純水定容，搖均備用。同時（shí）作試（shì）劑空白對照。

標準曲線的繪製
分別吸取鉻標準使用液(100ng/mL)配製係列濃度為0、2.0、4.0、8.0、16.0、20.0、30.0ng/mL，同時加入與樣液等量（liàng）濃度（dù）的硝酸和基體改進（jìn）劑，超純水定容。

基體改進劑的選擇
分別選用濃度為（wéi）5%的硝酸鎂、磷（lín）酸二氫銨、磷（lín）酸氫二銨、磷酸銨溶液作為基體改進劑對鉻（gè）標樣及樣品（pǐn）進行測定。具體測定方（fāng）法同其他幾項。

消化終點及熱溶試劑的選擇
以菠菜標準物質(GBW10015)為研究對象，，加（jiā）入6 mL混合酸與電熱板消解。消化，終點按以下2種方案進行:(1)消化至冒濃白煙，消化液0.5mL左右；(2)消化至近幹，沒有流動的消化液。取下稍冷，將以上2種不同消化方案得到的消化（huà）液分為3個（gè）試驗組。各試驗組分（fèn）別加入1 mL超純水、1 mL 25%硝酸溶液、1 mL 25%鹽酸溶液進行熱溶（róng）解（jiě），超（chāo）純水定容（róng）至25 mL，於原子吸收分光光度計上測定各樣品中鉻含量，並確定最佳消化（huà）終點及助溶劑，進而確定最佳預處理方法。

回收率和（hé）精密度的確定
回收率和精（jīng）密度的確定在菜心、大米粉2個樣品（pǐn）中分別添加水平為1.0、4.0、8.0 μg/L 的（de）鉻標準使（shǐ）用液，其他操作同上。設置6個平行。

方法比對
方法比對（duì）以圓白菜標準物質(CBW 10014)、茶葉標準物質(CBW10016)、雞肉標準物（wù）質(CBW10018)為比對樣品，設置5個（gè）平行，用新建（jiàn）預處理方法（fǎ）與國家標準中灰化法同時測定3種比對樣品，並對結果進行比較。

結果與分析

基（jī）體改進劑的確定
試驗分別吸（xī）取5 mL 5%硝酸鎂、磷酸二氫銨（ǎn）、磷酸氫二銨、磷酸銨作為（wéi）基體改進劑對鉻標樣及樣品進行測（cè）定，其基（jī）改劑的上機濃度為（wéi）1%(體積分數（shù）)。結果(如表)表明，硝酸鎂作為基改（gǎi）劑時，標樣響（xiǎng）應（yīng）值較高叫（jiào），標樣與樣品測量；值偏高；而選用磷酸二氫銨，磷（lín）酸氫二銨、磷酸銨為基改劑時，響應峰峰形好，測定結果沒有差異，回收率也在範圍內（nèi）。但選用的磷酸二氫銨、磷酸氫二銨溶液（yè）作空白測定時，空白值偏高。因此，選擇5%磷酸（suān）銨作為鉻測定的基（jī）體改進劑，這與國標法選用的一致。

消化終點及（jí）熱溶試劑的確定
下表給出各個不同消化終（zhōng）點（diǎn）和不同熱溶試劑處理組菠（bō）菜標準物質（zhì）(GBW 10015)中鉻（gè）含量。兩種消化終點試驗樣（yàng）品中加人不同熱溶（róng）試劑的測定結果都在菠菜標準物質參考值範圍內。兩組數（shù）據進行95%置信區間檢驗，計算結果為8.66

檢出限、回收率及精密（mì）度的確定
試驗結果表明，本方法標準曲線在0~30 μg/L 含量範圍內線性良好，標準曲線回歸方程為（wéi）:Y=0.0146C+0.025，相關係數R>0.9992。根據國際理論（lùn）和化學聯合會(IUPAC)推薦4，以樣品空白測定不（bú）少於20次所（suǒ）得的標準偏差，按3倍標（biāo）準（zhǔn）偏差計算得儀器的檢出限為0.19μg/L，按10倍標準偏差計算得到方法的定量檢出下限為0.63 μg/L。

在菜心、大（dà）米粉2個樣品中分別（bié）添加水平為1.0 、4.0、8.0μg/L的標準使用液，試驗設各個平行，各樣品加（jiā）標回收率（lǜ）和精密度的結果見表。結果表明，本方法測定兩種樣品，添加回收率高(90%~ 105%)，多次測定結（jié）果平行性好。

方法驗證
試驗表明，本方法與（yǔ）國標法同時測定3種（zhǒng）樣品，並（bìng）進（jìn）行結果比較，兩種方法（fǎ）測定結果差異不顯著，相對標準偏差均在範圍內。然而本方（fāng）法預處理耗時較短，且精（jīng）密度（dù）優於國標（biāo）灰分法。兩種方法比對結果見表（biǎo）。

結論（lùn）

由於（yú）高氯酸沸點是203℃，樣品消解最後階段趕酸耗時較（jiào）長（zhǎng），且若殘（cán）留（liú）較多（duō）的高氯酸會腐蝕石墨管的熱解塗層（céng），因此（cǐ）對於（yú）稱取5 g菜心、1.0 g大米粉，選擇（zé）加人6 mL(9:1 )混合酸進行電熱板消化。消化過程中比色，需補加硝酸。加入適量的硝酸與少量高氯酸能（néng）較好的（de）破壞有機物（wù），而且少量的高氯酸能縮短消解時間。為提（tí）高消化速（sù）率應（yīng）盡量選撣（dǎn）底平且薄的小燒杯，使得與電熱板接（jiē）觸受熱均勻。硝酸也是一種基體改進劑，它能提高靈敏度、降低空白吸收值，對控製幹擾有一定的作用。因此國標法使用1%硝酸（suān）作為稀釋液對樣品溶解、定容。基於（yú）這點考慮，本（běn）法（fǎ）選用加入1 mL25%硝酸作為助溶劑，既能有效地溶解（jiě）消化後的樣品，又能使得上機樣液保持有（yǒu）1%的硝（xiāo）酸。

精密度、回收率（lǜ）和比對試驗表明，采用混合（hé）酸-電熱板消解-原子吸（xī）收分光光度法法測定食品中鉻結果滿意。該法簡便高效，預處理設備便（biàn）宜，能滿足日（rì）常大批量樣品的檢測。該（gāi）預處理方法同時適用於食品中鉛、鎘的測定。